Alî nahm mit dem Propheten an allen Feldzügen teil und war durch seinen Mut und seine Tapferkeit bekannt. Am Tage der Schlacht von Chaibar sagte der Prophet : „Ich werde morgen die Fahne einem Mann übergeben, den Allâh und Sein Gesandter liebt (oder er sagte: der Allâh und Seinen Gesandten liebt). Allâh wird durch ihn den Sieg verleihen. Die Prophetengefährten verbrachten die Nacht, wobei jeder von ihnen wünschte, dass ihm die Fahne gegeben wird. Am nächsten Morgen fragte der Prophet nach Alî, worauf man ihm entgegnete: „Er hat Augenschmerzen, o Gesandter Allâhs!“ Darauf sagte er: „Schickt nach ihm und bringt ihn zu mir!“ Als er gekommen war, spuckte der Prophet ihm in die Augen und sprach Bittgebete für ihn. Da wurde er geheilt, als hätte ihm nie etwas gefehlt! Anschließend übergab ihm der Prophet die Fahne. Da fragte Alî: „O Gesandter Allâhs! Soll ich gegen sie kämpfen, bis sie den Islâm annehmen?“ Der Prophet erwiderte: „Geh ihnen langsam entgegen, bis du ihr Gebiet erreichst! Dann rufe sie zum Islâm auf und teile ihnen mit, welche Pflichten ein Muslim gegenüber Allâh hat! Bei Allâh! Wenn Allâh durch dich auch nur einen einzigen Mann rechtleitet, ist das besser für dich als der Besitz von roten Kamelen! [Die Araber legten großen Wert auf den Besitz von roten Kamelen].“ (Al-Buchârî). Da verlieh ihm Allâh den Sieg.

Als die folgenden Worte Allâhs des Erhabenen herabgesandt wurden „Allâh will gewiss nur den Makel von euch entfernen, ihr Angehörigen des Hauses, und euch völlig rituell rein machen.“ (Sûra 33:33), rief der Gesandte Fâtima, Alî, Al-Hasan und Al-Husain in das Haus von Umm Salama und sagte: „O Allâh! Dies sind meine Familienangehörigen. So entferne den Makel von ihnen und mach sie völlig rituell rein!“ (Ibn Abdulbarr).

Alî war für sein umfangreiches Wissen bekannt. Wenn die Leute Âischa nach etwas fragten, sagte sie: „Fragt Alî!“ Umar verhielt sich auch so.

Abû Bakr und Umar erkannten zur Zeit ihres Kalifats nach dem Tod des Gesandten Allâhs den Vorzug von Alî. Umar wählte ihn aus, damit er zu den sechs Konsultanten gehöre, von denen der Kalif gewählt wurde. Und als Uthmân als Märtyrer starb, wurde Alî zum Kalif nach ihm ernannt.

Als Alî das Kalifat übernahm, verlegte er seinen Sitz von Madîna in den Irak. Er pflegte sich um die Angelegenheiten seiner Umma zu sorgen, selbst auf den Märkten mit seinem Stock zu gehen, die Menschen zur demütigen Ehrfurcht gegenüber Allâh anzuweisen sowie die Wahrheit zu sprechen, Kauf und Verkauf in gütiger Weise abzuschließen und volles Maß und Gewicht zu geben.

Er pflegte viele Anbetungshandlungen durchzuführen, zum Gebet in der Nacht lange zu stehen und zu sagen: „Was soll ich mit dem Diesseits tun, o Diesseits, verführe einen Anderen!“

Eines Tages kamen zwei Frauen – eine Araberin und eine Nicht-Araberin – zu Alî und baten ihn um Hilfe. Er gab ihnen beiden jeweils etwas Essen und vierzig Dirham. Die Nicht-Araberin nahm dies und ging von dannen. Die Araberin sagte: „O Fürst der Gläubigen! Gibst du mir das Gleiche, wie du dieser gegeben hast, wo ich doch Araberin bin und sie keine Araberin ist?“ Da sagte Alî zu ihr: „Ich habe das Offenbarungsbuch Allâhs des Allmächtigen und Majestätischen betrachtet und nicht gefunden, dass die Kinder Ismails den Vorzug vor den Kindern Isaaks haben.“

Am Ende des Kalifats von Alî verstärkte sich der Aufruhr und es herrschte Chaos an vielen Orten des islâmischen Staates. Da kamen drei junge Charidschiten und drohten dem mit dem Tod, von dem sie glaubten, dass er der unmittelbare Grund für diesen Aufruhr sei, nämlich Alî, Mu‘âwiya und Amr ibn Al-Âs. Was Mu‘âwiya und Amr betrifft, so wurden beide gerettet. Was aber Alî anbelangt, so wartete der Frevler Abdurrahmân ibn Maldscham auf ihn, als dieser sich zum Morgengebet begab, und konnte ihm an dessen Kopf eine schwere Verletzung zufügen, die zu dessen Ableben führte. Dies war im Jahre 40 n. H., als  Alî 65 Jahre alt war.

Er wurde in Kûfa begraben, nachdem er vier Jahre und acht Monate der Kalif für die Muslime gewesen war. Er überlieferte vom Gesandten Allâhs über 400 Hadithe. Möge Allâh mit ihm zufrieden sein!